无锡工厂:无锡市惠山经济开发区前洲配套区
河南工厂:河南省郸城县产业集聚区未来大道88号
电 话:0510-88880688
传 真:0510-88886880
郭先生:13812280688
聚氨酯板专业生成厂家实耐建材2020年6月28日讯 对于聚氨酯硬泡的HCFC-141b发泡剂替代技术中,全水发泡体系具备一定的环保及成本优势,对其在连续法硬泡板材生产的应用进行了介绍。通过小试筛选了比较适合的聚醚多元醇、催化剂及添加剂;通过连续线的试验,指出了全水发泡与传统发泡的不同之处以及存在的一些不足。
关键词:聚氨酯硬泡;全水发泡;聚醚多元醇
硬质聚氨酯泡沫塑料已广泛应用于建筑、汽车、家具家电、工业保温、冷链等方面,但是传统发泡剂一氟三氯甲烷(CFC-11)对臭氧层有很大破坏,已禁止应用,替代的物理发泡剂如一氟二氯乙烷(HCFC-141b)也有环保问题,目前是限量限用。水是一种既环保又经济的发泡剂,水发泡的原理是水与异氰酸酯反应生成CO2,CO2留在泡沫中起发泡剂作用,该体系ODP值为0,无毒,安全环保,对身体无害,成本低廉,并且对连续线设备无特殊要求,无需改造,可直接生产,是替代CFC-11、HCFC-141b的有效途径之一。
聚醚多元醇4110(羟值420-460 mgKOH/g),廊坊全振化工开发有限公司;聚醚多元醇635(羟值470-510 mgKOH/g),河北亚东化工集团公司;全水聚醚多元醇301(羟值350-390 mgKOH/g),廊坊全振化工开发有限公司;聚醚多元醇305(羟值330-370mgKOH/g),河北亚东化工集团公司;
多苯基多亚甲基异氰酸酯,牌号5005,上海亨斯迈聚氨酯有限公司;五甲基二乙基三胺(PC-5);N,N-二甲基环已胺(PC-8);三聚催化剂:醋酸钾,上海鑫锐化工科技有限公司;有机硅匀泡剂L6861,迈途高新材料集团;三(β-氯乙基)磷酸酯(TCEP),扬州晨化新材料股份有限公司。以上均为工业级。
电动搅拌器(4000 r/min);数显卡尺;万能试验机,深圳市新三思计量技术有限公司;旋转式粘度计;恒温水浴锅;恒温恒湿试验机,东莞市众志检测仪器有限公司;连续线设备:廊坊华宇创新科技有限公司引进的意大利Saip生产线。
将定量的聚醚多元醇、催化剂、泡沫稳定剂、水准确地加入到600 mL塑料杯中,用电动搅拌器搅拌均匀制成组合聚醚(A组分)。将组合聚醚(A组分)、异氰酸酯(B组分),置于水浴锅中控制温度到指定温度(一般为20 ℃),称取一定量组分A于600 mL塑料杯中然后加入相应量组分B,用电动搅拌器快速搅拌5~8 s,迅速倒入模具中发泡,熟化0.5 h后取出,24 h后检测表观密度、压缩强度、尺寸稳定性等指标。
图1 连续法生产流程图
表观密度测试:体积法,参照GB/T 6343—2009标准,泡沫去掉四周表皮进行测试;压缩强度测试参照GB/T 8813—2008标准;尺寸稳定性测试参照GB/T 8811—2008标准;导热系数参照GB/T 3399—1982标准测试。
生产配方的确定
在全水发泡聚氨酯硬泡组合聚醚中,水的添加量与常规物理发泡剂的添加量相比要少很多,对组合聚醚的稀释作用相对就小,因此粘度比较大;并且水与异氰酸酯的反应放出大量热量,导致反应剧烈,因此物料的流动性差,以上两个因素决定了选取聚醚多元醇时要选择黏度偏低的。由于反应产生的CO2从泡孔内向外扩散的速率大于空气向泡孔内扩散的速率,使泡孔内压力低于大气压,导致泡沫易收缩,尺寸稳定性差,因此适合的聚醚多元醇对全水发泡也是必不可少的。表1是单一聚醚多元醇的性能比较。
表1 单一聚醚多元醇性能比较
通过表1的数据可以看出,多元醇C的性能最好,但黏度偏高,多元醇B的黏度较低,但性能差,因此下一步实验是选择几种聚醚多元醇混合着用,取长补短。表2为混合聚醚多元醇的性能对比。
表2 混合聚醚多元醇对聚氨酯硬泡性能的影响比较
通过表2的数据可以看出,高官能度聚醚所占比例上升,泡沫强度也随之上升,尺寸稳定性能好。
图2 为异氰酸酯指数对泡沫压缩强度的影响
由图2可见,异氰酸酯和组合聚醚中参与反应的基团比例(异氰酸酯指数)不同,泡沫的强度也会不同,随着异氰酸酯指数增加,压缩强度也会上升,当异氰酸酯指数增加到一定程度后,泡沫脆性增加,压缩强度反而呈下降趋势,因此需要根据配方确定最佳的异氰酸酯指数。此实验的异氰酸酯指数选择120,根据确定的组合聚醚配方在生产线上试验。
全水组合聚醚配方
表3 筛选出的全水组合聚醚配方
由图2可见,异氰酸酯和组合聚醚中参与反应的基团比例(异氰酸酯指数)不同,泡沫的强度也会不同,随着异氰酸酯指数增加,压缩强度也会上升,当异氰酸酯指数增加到一定程度后,泡沫脆性增加,压缩强度反而呈下降趋势,因此需要根据配方确定最佳的异氰酸酯指数。此实验的异氰酸酯指数选择120,根据确定的组合聚醚配方在生产线上试验。
全水发泡料在聚氨酯连续生产线上应用
全水发泡聚氨酯硬泡组合聚醚因低黏度的发泡剂添加量小,黏度较高,导致物料流动性差,因此实际生产时组分A(组合聚醚)和B(异氰酸酯)的温度要比一般的要高。
表4 组分A在不同温度下的黏度
由表4的数据可以看出,随着温度逐渐升高,两组分料的黏度均随之下降,因此,在不影响组分A、B的性能前提下,温度尽可能升高。
由于全水发泡料的泡沫表皮易酥脆,导致与面材的粘接性差,因此双履带机要比用普通发泡料的温度要高一些,大概高5-10℃,根据具体配方而定;高温的环境能促进异氰酸酯分子间三聚的转化,因此高温的环境对泡沫质量是至关重要的。
水与异氰酸酯反应产生的CO2气体易穿过泡孔壁向外界扩散,造成泡孔内气压降低,空气慢慢深入泡孔,导致泡沫的尺寸稳定性要差一些,因此下线的聚氨酯板要在高温环境中尽量熟化一段时间(至少48h),避免下线就裁切或急剧降温。
板材生产情况及性能检测
连续线生产的聚氨酯硬泡板材整体无收缩、变形现象,泡沫为均匀的白色,泡孔细腻、均匀,恒 温25℃环境熟化48h后,性能检测结果见表5。
表5 全水连续线板材熟化后性能检测结果
由表5的数据可以看出,熟化后的全水板材经检测后,导热系数为0.026,超出了标准要求值0.024(JG/T 314-2012)8%,尺寸稳定性为1.1%,超出了标准要求值1.0%(JG/T 314-2012)10%。
全水发泡用聚醚多元醇应具备低黏度、低羟值、高性能的特点。
全水发泡在聚氨酯板材连续线上应用仍存在一些问题,主要有两个方面:尺寸稳定性差和导热系数偏高,相信随着原材料品种不断更新、性能不断提高,这些问题会得到解决。
参 考 文 献
[1] 宋聪梅,童俊,罗振扬. 全水发泡聚氨酯硬泡的开发.中国聚氨酯行业整体淘汰ODS国际论坛论文集[C] 2003,249-260
[2] 谢海安,陈汉全,王振轩,等.全水发泡聚氨酯泡沫塑料的研究[J] .塑料科技,2007,35,(3):62-65
[3] 胡文峰,朱明,朱永飞.环保聚氨酯泡沫塑料发泡剂研究进展[J] .应用化工.2006,35(5):375-378
[4] 宋阔,庞德政,于深,等.高阻燃全水发聚氨酯保温板的制备与性能[J] .聚氨酯工业,2017,32(1):57-59
[5] 王勇.聚氨酯泡沫行业HCFC-141b淘汰行动计划及淘汰对策分析[J] .聚氨酯工业,2010,25(3):1-4
[6 ] 冯卉,郭晓琳,李丽,等.我国氢氯氟烃加速淘汰第二阶段面临的挑战及建议[J] .聚氨酯工业,2016,31(6):1-4